Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сборник Н.Т. Оксосинтез Получение методом оксосинтеза альдегидов, спиртов и вторичных продуктов на их основе
 
djvu / html
 

В 1951 г. нами [3] было высказано предположение, что образование карбонильного соединения является результатом взаимодействия олефина с активными формами водорода и окиси углерода.
Источником активного водорода, на наш взгляд, служит гид-рокарбонил кобальта, а источником окиси углерода - дико-бальтоктакарбонил (звездочкой отмечены активные водород и окись углерода):
[Со (С0)4]2 Н2 .» 2НСо (С0)4
2НСо (СО) [Со (С0)4]2 2Н
2 [Со (С0)4]2 [Со (С0),]4 4СО
СН2 = СН2 2Н СО < СН3 - СН2 - СНО
По Адкинсу и Крсеку [4], гидроформилирование олефинов происходит с участием гидрокарбонила кобальта, образующегося в процессе реакции:
150
2Со 8СО = Со2 (С0)я
125 ;
Со2(СО)8 Н2 = 2НСо(СО)4
2Н2
4НСо (С0)4 4СН2 = СН2 -=. 4СН3 - СН2 - СНО [Со (С0)3]4
125
[Со (СО)3]4 4СО г=г 2Со2 (С0)8
Для объяснения явления обратной зависимости скорости реакции гидроформилирования от увеличения парциального давления окиси углерода Натта, Эрколи и др. [5, 6] предположили, что олефин взаимодействует с карбонилом кобальта с образованием молекулярного соединения, вытесняя молекулу окиси углерода:
Со2 (С0)8 СвН10 ==г Со, (С0)7 • СвН10 СО
2Со2 (СО), • СвН10 2Н2 - 2СвНцСНО [Со (С0)я]4 [Со (С0)8]4 4СО . Со2 (С0)8
Эта последовательность реакции приводит к кинетическому уравнению:
к к • Р скорость реакции = На • [Со2 (С0)8] • [RCH = СН2]
Л2 - СО
Более точные эксперименты Мартина [7] показали неправильность первоначальных выводов об обратной зависимости между

 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210

Нефтепереработка и нефтехимия. Анализ нефтепродуктов - Справочная информация