Разложение двухатомной перекиси 2,7-диметилоктана
1 г двухатомной гидроперекиси кипятился в течение 6,5 час. в аппарате, применявшемся для разложения одноатомной гидроперекиси с 45 мл 25% водного раствора FeS04 • 7Н20.
Полученный в результате перегонки продукта реакции дестиллат, содержащий летучие продукты распада перекиси, испытывался с помощью п-нитрофенилгидразина на карбонильные соединения. Таким путем в нем было открыто присутствие ацетона (осадок с л-нитрофенилги-дразином после двух перекристаллизации из спирта и одной из петро-лейного эфира имел т-ру плавл. 143 ; проба смешения с я-нитрофе-нилгидразином ацетона, плавящимся при 147,6 , не дала депрессии).
Из остатка от перегонки продукта разложения (после насыщения его поваренной солью) было извлечено эфиром небольшое количество маслообразной жидкости с запахом органической кислоты. Число нейтрализации (определенное после перевода кислоты в натриевую соль, промывки петролейным эфиром водного раствора мыла, разложения его разбавленной серной кислотой и извлечения кислоты эфиром), равное 434,0 мг КОН на 1 г, и т-ра плавл. амида 102 характеризуют ее как <5-метилкапроновую кислоту (число нейтрализации последней 430,8 мг КОН на 1 г, т-ра плавл. амида 103 [1821).
ПЕРЕКИСЬ, ОБРАЗУЮЩАЯСЯ ПРИ ФОТООКИСЛЕНИИ ВТОРИЧНОГО БУТИЛБЕНЗОЛА [226]
Вторичный бутилбензол
сн3
i сн,
I
сн3-сн
весьма медленно реагирующий с молекулярным кислородом в жидкой фазе, сравнительно легко окисляется им под действием ультрафиолетового света в примененных нами описанных выше (стр. 93) условиях при 85е.
При этом в качестве первоначального продукта образуется перекись С10Н14О2, выделенная в чистом виде и подробно исследованная. Она представляет собой гидроперекись с 00-Н группой, расположенной у третичного углерода бутильной группы
сн3
сн,
I
СН3-С-00-Н
I
//\
по