Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Иванов К.И. Промежуточные продукты и промежуточные реакции автоокисления углеводородов
 
djvu / html
 

(00
ПО
бирки с чистым растворителем. Пробы в маленьких кварцевых про-бирочках выдерживались сначала 2 мин. во льду, затем 25 мин. при комнатной температуре, после чего от них отбирались уже точно калиброванной пипеткой 1,85 мл, в которых определялось содержание активного кислорода иодометрическим методом. В полученные
значения вводились поправки на способность растворителя в результате нагрева выделять иод из раствора йодистого калия (обычно ничтожные).
Результаты исследования скорости разложения тяжелой перекиси изопропилового эфира в растворе декалина при температурах 100, ПО, 120 и 130 С приведены на фиг. 8. Эти данные подвергались обычной математической обработке. Были вычислены константы скоростей по уравнениям реакций нулевого, первого и второго порядков для каждого промежутка времени при всех исследованных температурах. Ни в одном случае не было получено полного постоянства констант. Кажущийся порядок реакции лежит, повидимому, между первым и вторым.
Распад перекиси в данных условиях является таким образом, вероятно, сложным многоступенчатым процессом.
Средние значения констант скорости разложения перекиси, подсчитанные по формуле для мономолекулярных реакций, приведены в табл. 14.
Таблица 14 Зависимость скорости разложения тяжелой перекиси от температуры
I 1Z
«5»
I». I





Vs -<
\
\
\
N m 0
m 0

О 1 b 2 3
Время, час
Фиг. 8. Влияние температуры на разложение перекиси изопропилового эфира CeHJ405 в декалине.
Kl30 Kl2o Kuo j (Энергия активации кажущаяся 100 кал на моль
1,65 0,68 0,25 0,11 27 300
Растворы после разложения при всех исследованных температурах не дают реакции на перекись водорода.
Отмечено, что при 120 и 130 С разложение тяжелой перекиси в декалиновом растворе сопровождается выделением газов.
Для исследования этих газов и ознакомления с природой других продуктов, образуемых тяжелой перекисью при тепловом разложении, поставлен следующий опыт. Навеска в 0,50 г свежеприготовленной тяжелой перекиси в пробирке-1 специально построенного аппарата для разложения (фиг. 9) растворялась в 9,70 г чи-
130

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 150 160 170 180 190

Нефтепереработка и нефтехимия. Анализ нефтепродуктов - Справочная информация