Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Иванов К.И. Промежуточные продукты и промежуточные реакции автоокисления углеводородов
 
djvu / html
 

При этом в качестве промежуточного продукта возникает одноатомная гидроперекись
сн3
I сн3-с-оо-н
I
о
I
СНз-СН
сн3
Перекись водорода, ацетон, органические кислоты и другие кислородные соединения, присутствующие в окисленном эфире, есть основания рассматривать как продукты превращения двухатомной гидроперекиси.
Последняя, будучи довольно устойчивой в чистом (концентрированном) состоянии на холоду (от-10 до -20 С), уже при комнатной температуре постепенно переходит в кристаллическую не растворимую в воде триизопропилиденовую перекись1.
3. В разбавленном растворе (декалина) двухатомная гидроперекись изопропилового эфира выдерживает нагревание: при 100 она разрушается еще медленно. Тепловой распад ее в декалиновом растворе в атмосфере азота при 130 сопровождается образованием С02, Оа, Н2, газообразных метановых углеводородов, ацетона, низших алифатических кислот (в том числе муравьиной кислоты), спиртов и смолистых веществ.
При обработке водой двухатомная гидроперекись почти количественно гидролизуется с образованием Н202 и ацетона.
4. Гидрохинон, фенил-л-аминофенол и а-нафтол-вещества, известные как отрицательные катализаторы окисления, -чрезвычайно энергично задерживают образование перекиси изопропилового эфира и в несколько меньшей степени реакцию ее теплового разложения.
1 Окисление изолропилового эфира в жидкой фазе исследовали позже нас Рихе и Кох [205] без применения облучения ультрафиолетовым светом.
При этом из промежуточных продуктов перекисного характера им удалось выделить только триизопропилиденовую перекись. Возникающие в первую очередь одноатомная и двухатомная гидроперекиси, выделенные нами в чистом виде, этими авторами не были изолированы; лишь в приводимой ими схеме механизма окислительного процесса обе гидроперекиси упомянуты как вероятные первично образующиеся продукты реакции.
140

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 160 170 180 190

Нефтепереработка и нефтехимия. Анализ нефтепродуктов - Справочная информация