Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Иванов К.И. Промежуточные продукты и промежуточные реакции автоокисления углеводородов
 
djvu / html
 

Эти обобщения и иллюстрирующая их схема, вследствие ограниченности положенных в их основу опытных данных, имеющихся к настоящему времени, недостаточны для исчерпывающего освещения механизма явления. Они позволяют все же значительно расширить прежние представления и приводят к следующим выводам.
1. Вторичные химические явления, наблюдающиеся при авто-окислении углеводородов, могущие быть охарактеризованы как различные превращения первично образовавшихся гидроперекисей, отличаются большой сложностью. Направление их зависит от -строения окисляемого вещества и от условий (прежде всего температурных) процесса.
2. Термический распад первоначально образовавшихся гидроперекисей, сопровождающийся разрушением перекисной группы, вопреки прежним представлениям, не является преобладающей формой превращений, наступающих непосредственно после возникновения гидроперекисей.
Еще до наступления разложения, которое в частном случае может практически и не иметь места (в настоящее время известны случаи автоокисления углеводородов, где перекиси оказываются конечными продуктами реакции), первоначально образовавшиеся гидроперекиси могут:
а) подвергаться повторной пероксидации, приводящей к возникновению многоатомных гидроперекисей,
б) подвергаться интрамолекулярной перегруппировке с образованием перекисных соединений нового типа,
в) вступать в реакции конденсации с карбонильными соединениями с образованием оксиалкильных перекисей ........
г) участвовать в реакциях окислительной полимеризации (сохраняя перекисную группу).
3. Распад первоначально образовавшихся гидроперекисей, как и продуктов их превращений перекисного характера, важен в том отношении, что он способен генерировать вторичные окислигельные цепи, может осуществляться в различных направлениях в зависимости от условий процесса (температуры, концентрации кислорода и др.) и строения исходной гидроперекиси.
Помимо термического разложения, основные тенденции которого при относительно низких температурах для различно построенных алкильных гидроперекисей могут быть выражены следующими уравнениями:
-С- С-00-Н
Третичные гидро перекиси
170

С-С-ОН 0
х\1
с=о
-V-
он
>

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 190

Нефтепереработка и нефтехимия. Анализ нефтепродуктов - Справочная информация