Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Иванов К.И. Промежуточные продукты и промежуточные реакции автоокисления углеводородов
 
djvu / html
 

.зующихея перекисиых соединений, почему они и не были найдены .в продуктах окисления. Некоторые группы промежуточных соединений, как, например, кетоны и связанные кислоты, вовсе не определялись.
Сопоставление данных Поп, Дикстра и Эдгара с полученными в 1933-1937 гг. в нашей лаборатории результатами исследования окисления н- и изогептанов, а также циклоалкановых углеводородов в паровой фазе [10, 11, 12], показывает, что применение предосторожностей, уменьшающих вероятность разложения промежуточных перекисных соединений (проведение окислительного процесса И накопления перекисей в кварцевой аппаратуре, «замораживание» реакции путем резкого охлаждения реакционной смеси по выходе из реакционной трубки, использование метода фракционированной конденсации продуктов окисления), позволяет выделить из продуктов парофазного окисления насыщенных углеводородов до 30% перекисей от веса прореагировавшего углеводорода.
Таким образом, ненахождение этими авторами перекисей в продуктах реакции при примененной ими методике исследования не дает оснований игнорировать перекисную теорию и считать альдегиды первоначальным продуктом окисления углеводородов.
Предположение Поп, Дикстра и Эдгара, что окисление насыщенных алифатических углеводородов начинается с конечного углеродного атома наиболее длинной углеродной цепи, сопровождаясь последовательным укорачиванием ее путем образования СО, Н20 и альдегидов с постепенно уменьшающимся числом углеродных атомов в молекуле, не подтверждается в цитированном исследовании [10] такими фактами, как наблюдавшееся при окислении н-гептана преимущественное образование низшего порядка устойчивых промежуточных соединений, в том числе альдегидов во всех температурных стадиях, а также присутствие большого количества кетонов в продуктах реакции (последние не могут возникать в результате окисления крайних С-атомов углеродной цепи)1.
ЦЕПНОЙ МЕХАНИЗМ РЕАКЦИЙ АВТООКИСЛЕНИЯ
Ни одна из рассмотренных выше теорий, предложенных для описания химической стороны механизма окисления молекулярным кислородом, не в состоянии объяснить некоторые характерные особенности, присущие этим явлениям, как,, например, существование, индукционного периода, предшествующего видимой реакции; чрезвычайно резкое действие иногда ничтожных следов посторонних примесей на скорость процесса; аналогичное влияние стенок реакционного сосуда И их состояния; явление отрицательного катализа при автоокислении и т. д.
1 Как впервые показано Медведевым и Алексеевой [75], кетоны являются главным продуктом распада перекисей типа СН-00-Н.
20

 

1 10 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190

Нефтепереработка и нефтехимия. Анализ нефтепродуктов - Справочная информация