Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Иванов К.И. Промежуточные продукты и промежуточные реакции автоокисления углеводородов
 
djvu / html
 

Все изложенное выше позволяет сделать вывод, что для окисления углеводородов иолекулярным кислородом в паровой и жидкой фазах, как и для других цепных превращений углеводородов, диссоциация углеводородной молекулы с образованием свободных радикалов являетея, повидимому, обязательной ступенью, характерной во многих случаях уже для самых ранних стадий этих процессов (период активации).
Свет, ускоряющий многие из этих реакций, в частности автоокис -ление углеводородов, вызывает, как мы видели выше, и диссоциацию их на свободные радикалы при относительно низких температурах.
Для механизма дальнейших стадий автоокисления углеводородов важной является установленная на примере трифенилметила легкость присоединения молекулярного кислорода к свободным углеводородным радикалам. И хотя данные о способности других, вчаст-ности высокомолекулярных и низших , алифатических, радикалов реагировать с кислородом пока отсутствуют, можно полагать, что и эти радикалы ведут себя аналогичным образом.
Образование радикалов при распаде перекисей
Большое значение в развитии процесса автоокисления углеводородов несомненно принадлежит образованию свободных радикалов при распаде перекисей.
Способность перекисей образовывать радикалы недавно исследована [119] на примере перекиси ацетила, распадающейся в растворах на С02 и свободный метальный радикал:
// <Ч J .
СН3-С-ОО - С-СН3->2СН3-С --> 2СН3 2С02
что было доказано путем осуществления с помощью перекиси
ацетила ряда неизвестных ранее превращений, например, соединения
а-углеродных атомов в сложных эфирах и конденсации алкилбензо-
лов в дибензилы:
сн3 сн3 сн3
I I i
сн3-сн сн3-с------с-сн3
1 J •
2 \/ 2СН3 -> V/ / 2 СН4
с одновременным образованием метана и углекислоты (в количествах, отвечающих приведенным уравнениям). Согласно новым данным [120], перекись третичного бутила, образующая при термическом разложении ацетон и свободные метальные радикалы:
СН3 СН3
СН3-С-ОО-С-СНз -> 2 (СН3)3-СО-> 2 (СН3)2С=0 2СН3
I I
CHS СН3
40

 

1 10 20 30 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190

Нефтепереработка и нефтехимия. Анализ нефтепродуктов - Справочная информация