Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Иванов К.И. Промежуточные продукты и промежуточные реакции автоокисления углеводородов
 
djvu / html
 

ность окисляемого вещества активировать молекулярный кислород при низких температурах, т. е. выводить его из свойственного ему при этих условиях инертного состояния за счет энергии, доставляемой самим окисляемым веществом.
Позднее были установлены многочисленные факты образования перекисей в первичной стадии реакций, так называемого вынужденного окисления, возникновение которых требует нагревания, т. е. подвода энергии извне.
Отсюда имеется возможность распространить понятие автоокисления и на окислительные процессы, совершающиеся под действием молекулярного кислорода при повышенных температурах. Основанием этому служит то обстоятельство, что эти реакции прежде всего следуют, во всяком случае первоначально, тому же механизму, т. е. начинаются с присоединения молекулярного кислорода и образования перекиси (дальнейшее их развитие возможно без поглощения внешней энергии-за счет выделяющейся теплоты реакции).
Эта точка зрения может быть обоснована рядом дополнительных веских соображений, в особенности если отвлечься от того, что отсутствие видимого поглощения внешней энергии должно, быть обязательным признаком автоокислительного процесса. Строго говоря, и реакции медленного окисления либо получают во многих случаях в той или иной форме энергию извне, как, например, большинство реакций биологического окисления, развивающихся под влиянием солнечного света, либо совершаются под действием посторонних катализаторов, которые если не повышают энергию системы1, то во всяком случае способствуют прохождению реакции с пониженной энергией активации.
Наконец, последнее условие, характеризующее автоокисление, также удовлетворяется как при низкотемпературном, так и при высокотемпературном окислении молекулярным кислородом; в том и в другом случае энергия, необходимая для развития процесса, доставляется окисляемым телом. Справедливость этого положения вытекает из следующих соображений, согласующихся с перекисной теорией и экспериментальными наблюдениями. Первоначальная реакция образования перекиси обладает большей или меньшей в различных случаях энергией активации. На последнюю расходуется то тепло (или энергия в иной форме), поглощением которого извне обусловлено начало большинства изученных реакций окисления молекулярным кислородом. Сама по себе реакция образования перекиси (как показывает опыт [5]), как и последующий распад возникшей перекиси, идет с выделением тепла, сопровождаемым уменьшением общего запаса энергии системы за счет энергии окисляемого
1 Одно из основных положений прежних классических представлений о катализе - что катализатор не вносит своей энергии в систему, а лишь снижает пассивное сопротивление реакции (Оствальд, Бредиг) - оправдывается на практике на относительно небольшом числе примеров и в настоящее время может быть признано строго справедливым только в идеальном случае. Известны факты, когда катализатор расходует свою энергию, как, например, при катализе платиной реакций медленного горения (А. Бах [2]) и во многих других случаях.
8

 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190

Нефтепереработка и нефтехимия. Анализ нефтепродуктов - Справочная информация