Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Иванов К.И. Промежуточные продукты и промежуточные реакции автоокисления углеводородов
 
djvu / html
 

тельно низкой температуре, что образующаяся в качестве главного продукта перекись не отличается от возникающей при реакции, не возбужденной ультрафиолетовым светом, и что последний не вызывает ее разложения при температуре опыта (50 ).
В 1940 г. с помощью окисления под действием ультрафиолетового света нами был впервые получен представитель перекисей углеводородов нафтенового ряда - перекись декалина.
Несколько позже наших первоначальных исследований метод окисления под влиянием ультрафиолетового света в иной интерпретации1 был применен Григе в Карлсруэ для получения первично образующихся перекисей ненасыщенных углеводородов - циклопентена и метилциклогексена [152]. В 1942-1944 гг. за границей таким же путем была изолирована еще одна циклоалкеновая перекись (л-мен-тена-3 [132]), перекиси нафтеново-ароматического (индан [166]) и жирно-ароматических (л-ксилол, этилбензол, изопропилбензол, ди-фенилметан [168, 157]) углеводородов и перекиси метилового эфира олеиновой кислоты [143].
Детали строения этих перекисных соединений (являющихся гидроперекисями) приведены в главе IV. Следует отметить, что среди констант этих веществ, приводимых авторами, отсутствуют данные о количественном содержании в них активного кислорода, что в известной мере затрудняет суждение об их чистоте.
В последнее время с помощью окисления при облучении ультрафиолетовым светом в нашей лаборатории получены перекиси метил-циклогексана, нормального и вторичного бутилбензолов, а также насыщенного алканового углеводорода - 2,7-диметилоктана.
Таким образом, метод окисления под действием ультрафиолетового света оказался весьма плодотворным для получения промежуточных продуктов и исследования промежуточных реакций автоокисления углеводородов. Применение его позволило значительно увеличить число известных до того перекисей, образующихся в начальной стадии автоокисления углеводородов и их кислородных производных, в частности, впервые получить неизвестные ранее перекиси насыщенных (циклановых и алкановых) углеводородов, а также простых эфиров,что не удавалось с помощью других методов.
В последующих разделах этой главы приводится подробное описание условий получения и результатов исследования свойств выделенных в нефтяной лаборатории ВТИ перекисных соединений углеводородов и изопропилового эфира.
ПЕРЕКИСЬ, ОБРАЗУЮЩАЯСЯ ПРИ ФОТООКИСЛЕНИИ ДЕКАГИДРОНАФТАЛИНА
Ко времени начала данной работы из перекисей, образующихся в качестве первоначальных продуктов автоокисления углеводородов, были выделены только производные относительно легко реагирующих с молекулярным кислородом в жидкой фазе ненасыщенных (циклогексен, а-гексен), нафтеново-ароматических (тетралин) и
1 Встряхивание углеводородов в атмосфере кислорода в колбах из увиоле-вого стекла, освещаемых ультрафиолетовым светом.
90

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190

Нефтепереработка и нефтехимия. Анализ нефтепродуктов - Справочная информация