Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Платэ А.Ф. Каталитическая ароматизация парафиновых углеводородов
 
djvu / html
 

для той же реакции в случае окиси хрома 26 000 кал/мол, а в случае катализатора медь на окиси хрома только 9680 кал/мол. Из всех этих данных, если исключить последнюю величину, видно, что в случае дегидрогенизации циклогексана на окис-ных катализаторах энергия активации значительно выше, чем при дегидрогенизации на металлических катализаторах, и равна 20 000-40 000 кал/мол. Еще более характерной, по А. А. Ба-
1 ландину, является величина - , которая в случае окисных Rati
тализаторов равна приблизительно 3 • 103. Это дало возможность А. А. Баландину и Ф. Л. Козьмину считать, что в случае смешанного катализатора, состоящего из меди на окиси хрома
( - = 2.06), на циклогексан действует секстет, причем в секстет а
входят преимущественно атомы меди и, может быть, один атом хрома. Вероятно, и в этом случае активные центры находятся на грани раздела твердых фаз обоих компонентов смешанного катализатора, как это было найдено для никеля на окиси алюминия А. А. Баландиным и А. М. Рубинштейном.50
Требования, предъявляемые секстетной моделью к металлическим катализаторам дегидрогенизации циклогексана, нашли свое экспериментальное подтверждение в работе Лонга, Фрезера и Отта.51 Эти авторы изучили четыре серии смешанных катализаторов, а также некоторые чистые металлы, в идентичных условиях и одновременно определили структуру этих катализаторов рентгенографически. Все катализаторы были изучены по отношению к реакции гидрогенизации бензола до циклогексана, причем условно активность катализаторов выражалась в виде температур, при которых катализаторы вызывали данное превращение на 10, 50 и 90%. Оказалось, что если металлы кристаллизуются в кубической системе с центрированными гранями, то каталр1заторы активны, если же металл кристаллизуется в виде центрированных кубов, то катализатор не активен, хотя может и быть активным по отношению к гидрогенизации двойной связи. Так, железо и медь не активны, кобальт и никель активны. В случае смешанных катализаторов активны только те, в которых хотя бы один металл кристаллизуется в кубах с центрированными гранями. Железоникелевые катализаторы активны, тогда как в случае железокобальтовых катализаторов активны только те, которые содержат кобальт, кристаллизующийся в виде кубов с центрированными гранями. Медноникелевые и никелькобальтовые катализаторы всегда активны.
Несмотря на то, что мультиплетная теория является общепризнанной, секстетная модель встретила также возражения со стороны Тэйлора,52 который утверждал на основании данных
140

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260

Нефтепереработка и нефтехимия. Анализ нефтепродуктов - Справочная информация