Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Платэ А.Ф. Каталитическая ароматизация парафиновых углеводородов
 
djvu / html
 

5-членного цикла; 3) внедрение происходит в те связи 5-членного цикла, которые наиболее удалены от замкнувшейся связи. Авторы указывают, что 5-членные циклы изомеризуются не тогда, когда они уже полностью сформировались, а в момент своего образования, когда атомы у связи С-С, замыкающей цикл, еще не утеряли своей близости с поверхностью катализатора. Тот факт, что изомеризация происходит в связях, наиболее удаленных от места замыкания, рассматривается как результат воздействия на энергию связей, аналогично действию замещения. Электронная конфигурация замыкающейся связи вызывает склонность к разрыву более отдаленной связи с внедрением на ее место ближайшего углеродного атома из углеродной цепи, для чего необходим активный центр изомеризации, несколько удаленный от дублета циклизации. Авторы считают также, что в момент реакции кольцо циклопентана должно прилегать своей плоскостью к катализатору.
Из рассмотрения всех работ, касающихся механизма реакции ароматизации парафиновых углеводородов, следует, что реакция эта протекает весьма сложно и что ее механизм не может считаться окончательно установленным. Повидимому, следует различать два случая: 1) когда реакция идет в присутствии платинового катализатора и 2) когда она идет в присутствии окисных катализаторов. Есть основания полагать, что в случае платины реакция протекает через стадию образования циклогексана и его гомологов, которые претерпевают последующую дегидрогенизацию. Хотя дегидрогенизация циклогексана на платине протекает с той же энергией активации, что и реакция замыкания цикла, однако скорость ее значительно больше. Что касается реакции ароматизации на окисных катализаторах, то возможно, что на разных окислах механизм ее не одинаков. Остается не вполне выясненным, всегда ли ароматизация алканов протекает через обязательную стадию образования алкенов. Несмотря на то, что, как это следует из изложенного выше, такое положение защищалось рядом авторов, некоторые приведенные в этой главе экспериментальные данные заставляют считать в ряде случаев образование алкенов не промежуточной, а побочной реакцией. Необходимо также отметить, что высокая температура, при которой протекает каталитиче: екая ароматизация парафинов на окисных катализаторах, способствует образованию наряду с ароматическим углеводородом, обладающим тем же числом атомов углерода, что и исходный парафин, также ряда углеводородов меньшего и большего молекулярного веса - олефинов более простого состава и высокомолекулярных полимеров. Такое сложное течение реакции сильно затрудняет исследование механизма каталитической ароматизации.
250

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260

Нефтепереработка и нефтехимия. Анализ нефтепродуктов - Справочная информация