Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Родионова В.М. Вопросы анилокрасочной химии
 
djvu / html
 

310 В. А. Измаильский
Спектры поглощения и отражения молекулярных соединений почти еще не изучались; здесь предстоит большая работа-
§ 11. Наши исследования возвращают нас к проблеме хин-гидронов и мерихиноидных тел и к обсуждению роли электро-фильности и донорности отдельных групп (в особенности периферических), а также обращают внимание на пока еще мало разработанный вопрос о влиянии на окраску фактора внешне-молекулярного взаимодействия и ассоциации.19
Если считать, что абсорбция в конъюгированных системах является следствием деформаций, возникших в результате внутренних мезомерных смещений (мезомерия), а в молекулярных соединениях и при внешнемолекулярных взаимодействиях имеет место только действие вандерваальсовских дисперсионных сил и дипольных деформаций, то указанное выше сходство явлений и величина эффекта непонятны. Глубокую окраску молекулярных соединений типа 3 и соединений с отделенными хромофорными системами типа 2 трудно объяснить взаимной дипольной деформацией20 или действием сил Ван-дер-Ваальса. Приходится допустить, что снижение энергии возбуждения хромофорных систем может быть достигнуто не только посредством внутримолекулярной конъюгации полярных групп (посредством мезомерного эффекта, действующего по конъюги-рованной системе). Но сходный эффект может быть получен обобщением сложных хромофорных систем в результате «ассо-ниации»ивнеганемолекулярного21 мезомерного эффекта, действу-
19 Гипотеза о связи окраски соединений типа 2 с действием комплексных и частично ионных сил была высказана еще в 1938 г. [33, стр. 1736]. Нитробензоилариламиды оказались, однако, мономолекулярными. Мы объяснили это неточностью метода Раста (см. [12] примечание на стр. 654), Необходимо учесть, что в растворе имеет место диссоциация комплекса, и что его концентрация мала. С другой стороны, возможно действие экзомолекулярных сил, при котором имеется лишь особого вида ассоциация без образования прочных связей.
20 Однако в особых случаях представления о взаимной дипольной деформации могут быть полезными для объяснения изменений окраски.
21 Мы не могли ограничиться терминами «внутри» и «между» (интра-и интер-) вследствие необходимости учесть, что действие внешним полем может осуществляться не только между молекулами, но и внутри молекулы при благоприятных структурных условиях (например, при загибании цепи, см. Рамар-Люкас [41]). Для того чтобы это подчеркнуть, представляется целесообразным пользоваться приставками внешне- (или экзо-) и внутри,- (или эндо-). Это дает возможность выразить отличие комплексной мезомерии при участии внешнемолекулярных экзо-сил (мезоме-рии в результате мезомерного эффекта, действующего между молекулами или внутри молекулы в случае загибания цепи) от мезомерии при участии внутримолекулярных зндо-сил (мезомерии в результате мезомерного эффекта, действующего внутри молекулы). (См. [6], примечание на стр. 587, а также [2,а, 23], [30], стр. 221).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 130 140 150 160 170 180

Нефтепереработка и нефтехимия. Анализ нефтепродуктов - Справочная информация