Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Родионова В.М. Вопросы анилокрасочной химии
 
djvu / html
 

60 Т. Н. Берниковская
Ганч и Шюман, а также Рейли и Дрэмм изучали процесс в пределах относительно низких концентраций соляной кислоты. При минимальных значениях последних и этими исследователями было обнаружено влияние характера заместителей на скорость реакции диазотирования. Однако оно отличается от выявленного другими авторами своим обратным порядком, т. е. увеличением скорости процесса при повышении основности аминов. Дальнейшие работы указанных исследователей проводились при концентрациях кислоты, которые, невидимому, находятся в упомянутом выше «промежуточном» интервале, определяющем близкие скорости реакции диазотирования для различных аминов (опыты производились при концентрации аминов 0.001 н.) и концентрации избыточной НС1 от 0.001 до 0.004 н., откуда они сделали неверный обобщающий вывод об отсутствии влияния заместителей в условиях концентраций HG1 выше 1 моля.
Исследования Тассильи, Уэно и Сузуки, а также наши проводились при более высоких концентрациях соляной кислоты (в работах Тассильи-0.005 н., в работах Уэно и Сузуки, а также наших -от 0.05 до 4н., при концентрации аминов в растворе, соответственно, 0.001 и 0.005 н.). В этих условиях в большей степени обнаруживается положительное влияние электроно-филъных заместителей на скорость процесса, и скорость реакции возрастает с уменьшением основности аминов. Однако они ошибочно отрицали возможность существования условий, при которых влияние заместителей на скорость процесса почти не сказывается.
Для подтверждения первого положения нами проводятся определения скорости реакции диазотирования в условиях низкой кислотности среды.
В лаборатории органической химии Ленинградского государственного педиатрического медицинского института проведена первая серия этих определений - для кислотности среды от 0.0175 до 0.0025 н., т. е. в пределах, приближающихся к «промежуточному» интервалу (при концентрации аминов 0.005 н., как и в предыдущих наших опытах). Для исследования были взяты анилин, сульфаниловая кислота, антраниловая кислота и га-нитранилин. В указанных пределах кислотности среды зависимость скорости диазотирования этих аминов от их химической природы носит характер уменьшения с увеличением основности, т. е. скорость процесса остается более низкой для анилина, являющегося наиболее основным. Однако, по мере приближения к «промежуточному» интервалу кислотности среды, различие в скорости диазотирования аминов

 

1 10 20 30 40 50 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180

Нефтепереработка и нефтехимия. Анализ нефтепродуктов - Справочная информация