Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Васечкин В.С. Технология экстрактивных веществ дерева
 
djvu / html
 

320 Синтез камфоры
По данным исследования Г. А. Рудакова и Л. И. Гуляевой, скорость образования полимера из камфена, при его темпера туре кипения, в 10-20 раз меньше скорости образования полимера из А3-карена и пинена.
Камфен также весьма трудно поддается изомеризационным изменениям. Так, например, при кипячении с 0,5% активной глины в течение 1 часа пинен изомеризуется полностью, Д3-карен изомеризуется на 50%, а камфен не изомеризуется вовсе.
С увеличением количества катализатора до 5-10% и продолжительности реакции до 2-3 часов из камфена получается до 8-9% углеводородов состава CgHu, р-цимола, р-ментена, а также углеводородов с молекулярным весом большим, чем у камфена.
Политерпены, образующиеся при полимеризации камфена, состоят на 75-80% из димера, имеющего одну двойную связь, что показывает, что этот димер образовался в результате непосредственной полимеризации камфена.
В продуктах реакции изомеризации найдено также около 1% борнеола. Устойчивость камфена к изомеризационным изменениям связана с его строением. Камфен не имеет неустойчивых трех- и четырехчленных колец.
Таким образом, при действии активной глины на скипидар при температуре кипения все приведенные выше реакции протекают одновременно и в известной мере влияют одна на другую.
Изомеризации предшествует образование на поверхности частиц катализатора (активной глины) нестойких эфиров алюмо-кремневой кислоты. Все терпены, находящиеся в реакционной смеси, постепенно полимеризуются. Дипентен и другие моноциклические терпены полимеризуются много быстрее, чем бици-клические. В частности скорость полимеризации моноциклических терпенов в 10-20 раз больше скорости полимеризации камфена; в результате этого полимеры, получаемые при каталитических превращениях пинена, на 75-80% состоят из полимеров моноциклических терпенов.
Фенхены полимеризуются быстрее камфена, поэтому смесь терпенов при нагревании с активной глиной постепенно обогащается камфеном.
В момент максимального содержания этерифицирующихся углеводородов (камфен -f- фенхены) при нагревании с катализатором скипидара из P. silvestris продукты реакции имеют приблизительно следующий состав (в %):
Камфен..................50-55
Фенхены..................5- 6
Дипентен и моноциклические терпены .... 30-40 Полимеры.................5-10

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420

Нефтепереработка и нефтехимия. Анализ нефтепродуктов - Справочная информация